SPE（固相萃取）是一種基于液-固相色譜理論的樣品前處理技術，其保留機制主要基于吸附劑與目標化合物之間的不同作用力。以下是SPE的幾種主要保留機制：
### 一、非極性作用力
非極性作用力產生于固相萃取材料官能團上的碳氫鍵與目標化合物的碳氫鍵之間。這種作用力通常用于從樣品基質中吸附分離具有非極性結構的目標化合物。它主要存在于鍵合硅膠及聚合物吸附劑與目標化合物之間。例如，在反相SPE中，非極性固定相（如烷基或芳香基鍵合的硅膠）能夠保留大多數具有疏水特性的分子，這些分子通過非極性作用力（如范德華力）被吸附在固定相上。
### 二、極性作用力
極性作用力發生在固相萃取材料極性表面與樣品中目標化合物的極性官能團之間。常見的極性固相萃取材料包括硅膠、氧化鋁、弗洛里硅土及含有氰基、氨基、二醇基的鍵合硅膠等。在正相SPE中，極性固定相（如極性官能團鍵合的硅膠）能夠吸附極性分析物，這些分析物通過極性作用力（如氫鍵、π-π相互作用、偶極-偶極相互作用等）被保留在固定相上。
### 三、離子作用力
離子作用力發生在帶相反電荷的目標化合物與固相萃取吸附劑官能團之間。這種作用力使得離子交換型吸附劑能夠吸附帶相反電荷的目標化合物。例如，強陽離子交換柱能夠吸附帶負電荷的目標化合物，而強陰離子交換柱則能夠吸附帶正電荷的目標化合物。離子交換SPE適用于在溶液中（通常為水溶液，有時也為有機溶液）帶電荷的化合物。
### 四、共價作用力
共價作用力發生在共價填料與目標化合物之間。共價鍵不易被打斷，但有的官能團形成的共價鍵在改變溶劑環境的條件下是可逆的。這種作用力通常用于特定類型的目標化合物的吸附，如含有特定官能團的化合物。然而，在SPE中，共價作用力并不是主要的保留機制，因為大多數SPE過程是基于物理吸附而非化學吸附。
### 五、次級相互作用
除了上述主要的保留機制外，SPE過程中還可能存在次級相互作用。這些作用力通常是由于硅膠顆粒的基體殘留硅羥基導致的極性次級相互作用或陽離子交換的次級相互作用。這些次級相互作用可能會影響分析物的保留和洗脫效果。因此，在SPE過程中，需要注意操作條件的優化和控制，以確保分析物的有效分離和富集。
綜上所述，SPE的保留機制主要基于非極性作用力、極性作用力、離子作用力以及可能的次級相互作用。在實際應用中，需要根據目標化合物的性質和樣品基質的復雜性選擇合適的吸附劑和保留機制來實現目標化合物的有效分離和富集。
